無論是工業PH計電極還是實驗室用的PH配的電極，某些介質不是隨意一支電極就可以測量的，隨意選擇電極會導致測量結果不準確甚至損壞電極。
　　
　　現在市面上使用的PH計電極，其測量端都是玻璃球泡，球泡表面可以說是一個玻璃膜構成。玻璃膜是由具有氫功能的鋰玻璃溶融吹制而成，一般呈球形，大部分電極均使用常規的敏感玻璃膜，但也有用于高溫強堿介質的敏感玻璃膜，高溫強酸介質的敏感玻璃膜，高溫蒸氣消毒（130℃）的敏感玻璃膜，以及低電阻敏感玻璃膜（用于純水測定）等，應區別不同情況選用。
　　
　　電極桿的材質也有多種材質，比如：
　　
　　1.塑料。塑料桿不易折斷，在強堿溶液及部分介質中易受腐蝕，使用溫度一般<80℃。
　　
　　2.玻璃。玻璃桿使用溫度要高一些，除氫氟酸溶液外一般，不受腐蝕，但易破損。
　　
　　3.不銹鋼等其他材質，這些材質根據不同的介質的不同工況制作出來的，在這就不作詳細介紹了。
　　
　　接下來是參比系統的選擇，比如：
　　
　　GEL填充：低維護，不能重新填充，可帶壓測量，zui高使用溫度90℃。
　　
　　KCL填充：常用，高溫應用，低電導率介質pH值測量。
　　
　　U型：常用，溫度zui高80℃，pH值0-12。
　　
　　HT型：高溫，溫度zui高130℃，或pH值>12。
　　
　　C型：含氟介質，zui高500mg/l。
　　
　　TT型：低溫，-30℃- 30℃
　　
　　zui后是.參比系統膜片的選擇，比如：
　　
　　陶瓷膜片：干凈水，游泳池水。
　　
　　TEFLON：廢水處理，比較臟的介質，含油介質，流動或高速流動的介質。
　　
　　玻璃纖維：與陶瓷膜片性能相近，塑桿電極的標配。
　　
　　所以在測了一種介質時，應該注意，如下
　　
　　1、水質是否含腐蝕物質，大約濃度；如含氫氟酸就需要選配的抗HF酸的電極；
　　
　　2、溫度，如高溫必須選擇相應的高溫電極。
　　
　　3、污染物，電極的沾污也是經常遇到的另一個問題。
　　
　　參比電極底部的陶瓷塞在電通路上產生一個中間阻抗，當此阻抗大于0.1MΩ時，會導致參比電極電位不穩定或漂移。非常污濁的介質污染電極表面，在電極敏感膜上沾附上某些物質，例如，油類、瀝青、膠體物質、懸浮物及固體結塊等，會阻塞陶瓷塞，均會引起電極響應遲鈍，甚至使電極失效。
　　
　　一種辦法是在測量池前面安裝過濾分離設備，將樣品液流中可能沾污電極的物質分離去，然后進入測量池測量。
　　
　　還有一種zui簡單和可靠的方法，是定期進行的清洗，具體期限應根據被測介質的液體情況及測試的精度要求綜合考慮，一般為一周至幾周，也可用熱水和家用洗滌劑清洗；油性或堿性污物可用有機溶劑（如酒精）或稀鹽酸溶液清洗；若污染較重，可用軟毛刷刷洗或用濾紙條擦拭。對于非流式電極，可將電極置于80℃電解液中，直至電解液變涼，同時也可用二支電極進行交換使用，換下的電極進行清洗和活化，更可延長電極壽命。
　　
　　若僅是參比電極內電解液污染，則更換電解液；非流式電極或內電極中毒，則需更換電極。
　　
　　PH計電極中毒的原因
　　
　　對于流式參比電極，電通道的形成依靠電極內電解液的微滲壓，使電解液滲入測量溶液。當介質壓力或濃度較高以及補液通道不暢，或有氣泡存在等情況時，都可能阻礙電解液的外滲，增大電通路中間阻抗，如果介質反滲入電極，則污染鹽橋，甚至可能與電解液或內電極發生化學反應（例如：AgCl 硫化物→Ag2S）而使電極中毒。
　　
　　在強氧化性介質中，敏感玻璃膜中堿性物質（主要為一價陽離子）損失，使水化層受到破壞，會引起電極中毒。可選用抗酸性電極，其制造過程中采用的特殊工藝措施（特別的添加離子配方），增強了玻璃膜抗酸中毒能力，同時其電極零電位對應pH0=2，從而使酸性范圍內的線性得到校正。
　　
　　玻璃電極在pH2～pH9以外不具備良好的線性關系，在強酸性溶液中易形成大量水合氫離子H3 O，使到達電極表面的H 數目相對減少，pH值增大。在強堿介質中的Na 也會參加溶液中的H 與電極水化層上的H 的交換過程，導致玻璃電極電位升高，pH值偏低。